時(shí)間:2022-06-21 05:27:35 來(lái)源: 環(huán)球科技
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這是一種全新的簇聚二維超結(jié)構(gòu),由 C60簇籠在平面上通過(guò)C-C鍵相互共價(jià)鍵合形成規(guī)則的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。這種新型碳材料具有較高的結(jié)晶度和良好的熱力學(xué)穩(wěn)定性,并具有適度的禁帶寬度,為碳材料的研究提供了全新思路。
據(jù)介紹,制備新型碳材料一直是材料領(lǐng)域的前沿科學(xué)問(wèn)題,以富勒烯、碳納米管、石墨烯、石墨炔為代表的新型碳材料的每一次發(fā)現(xiàn)都引發(fā)了材料學(xué)家的研究熱潮。
迄今為止構(gòu)筑二維材料的最小單元是單個(gè)原子,被稱(chēng)為人造原子的納米團(tuán)簇作為基本單元構(gòu)筑更高級(jí)的二維拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)一直未能實(shí)現(xiàn)。由于碳碳成鍵的反應(yīng)收率不是100%且反應(yīng)不可逆,因此使用傳統(tǒng)化學(xué)反應(yīng)自下而上通過(guò)分子“壘磚頭”的方法制備二維團(tuán)簇碳材料單晶幾乎無(wú)法完成。鄭健課題組歷時(shí)5年,利用摻雜聚合-剝離兩步法,成功制備了單層二維聚合C60單晶,獲得了確鑿的價(jià)鍵結(jié)構(gòu)。
通過(guò)調(diào)節(jié)鎂(Mg)和C60的比例,他們?cè)诔簵l件下制得了兩種緊密排列的準(zhǔn)六方相和準(zhǔn)四方相的Mg插層聚合物單晶,通過(guò)新的有機(jī)陽(yáng)離子切片策略,使用四丁基水楊酸銨作為切割試劑,從準(zhǔn)六方相結(jié)構(gòu)中剝離得到單層C60聚合物。研究人員利用單晶X射線衍射(XRD)和掃描透射電子顯微鏡(STEM)對(duì)該單層C60聚合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征,結(jié)果顯示C60之間通過(guò)C-C橋連單鍵和[2+2]環(huán)加成的四元環(huán)橋連鍵在平面內(nèi)連接形成了一種全新的二維拓?fù)涑Y(jié)構(gòu)。單層聚合C60的帶隙約為1.6 eV,是典型的半導(dǎo)體,預(yù)示其在光/電半導(dǎo)體器件中具有潛在應(yīng)用。此外,該結(jié)構(gòu)具有良好的熱力學(xué)穩(wěn)定性,在約600K(326.85℃)下仍舊穩(wěn)定存在。
由于不對(duì)稱(chēng)成鍵結(jié)構(gòu),單層聚合C60中每個(gè)C60單元被拉伸成方向一致的橢球形,從而使得這種新的碳材料具有顯著的平面各向異性,如各向異性聲子模式和電導(dǎo)率,這意味著該材料在非線性光學(xué)和功能化電子器件方面可能具有應(yīng)用前景。此外,由于其獨(dú)特的共軛碳結(jié)構(gòu)、巨大的超晶格和多孔骨架結(jié)構(gòu),該二維簇聚碳材料或在超導(dǎo)、量子計(jì)算、自旋輸運(yùn)、信息及能量存儲(chǔ)、催化等領(lǐng)域也具有潛在應(yīng)用價(jià)值。
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