研究者們,還是清一色中國面孔。
新型鎳催化劑?
什么是氫氧化物交換膜燃料電池(HEMFC)?
是一種堿性燃料電池(AFC),可在陽極使用非貴金屬催化劑,所以制造成本低。
但并不是當(dāng)今氫燃料電池車的商業(yè)首選。
質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)才是,比如豐田的Mirai車型就采用的這種。
為什么呢?
主要原因在于——這種氫氧化物交換膜燃料電池,現(xiàn)有的陽極催化劑雖然不需要貴金屬鉑,但在催化活性上遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足需求。
這篇發(fā)表在Nature子刊上的論文,合成了一種新型鎳催化劑——Ni-H?-NH3,比活性達(dá)到了70μA/cm2,在所有無鉑催化劑中排名第一。
然而在此之前,最好的鎳催化劑還不到40μA/cm2,差不多翻了一番。
比活性,指的是電化學(xué)表面積-歸一化交換電流密度,即單位催化劑表面積上通過的電流,可以用來判斷該催化劑的催化活性如何。
那么,這個催化劑為啥活性這么高?
首先,在390℃的混合氣體(H?/NH3/N2)中,熱解鎳基的金屬有機(jī)骨架,得到催化劑Ni-H?-NH3。
該催化劑由氮摻雜碳基的鎳納米顆粒組成。
值得注意的是,兩年前作者也合成了類似的鎳催化劑——Ni-H?-2%,不過是在N2和H?的混合氣體中熱解而得,沒有NH3。
一般情況下,降低金屬鎳的氫結(jié)合能(HBE),就能增加該催化劑的氫氧化反應(yīng)活性。
該催化劑的鎳納米顆粒和碳載體上,電子間進(jìn)行相互作用,從而使得氫結(jié)合能達(dá)到最理想值。
此外,降低氫氧化物結(jié)合能(OHBE)也能增加反應(yīng)活性,但不是主導(dǎo)因素。
除了從熱力學(xué)方面進(jìn)行思考,過渡態(tài)勢壘、界面電場、溶劑動力學(xué)這些因素也會影響到催化劑的反應(yīng)活性。
有了這個催化劑,電池性能如何?
既然它催化活性這么高,氫氧化物交換膜燃料電池表現(xiàn)如何呢?
首先來看電池的峰值功率密度(PDD)。
說個直觀的數(shù)據(jù),如果是用鉑作為陽極催化劑,電池的峰值功率密度可超過1300mW/cm2,但是在此之前,用上性能最好的無鉑催化劑,峰值功率密度卻只有76mW/cm2。
差距不是一點(diǎn)點(diǎn)大。
這篇論文報道的新型鎳催化劑,陰極同樣使用無鉑催化劑的情況下,可以讓電池的峰值功率密度達(dá)到450mW/cm2,相比原來提升了近5倍。
美國能源部(DOE)給它設(shè)立的目標(biāo)就是——2030年電池峰值功率密度達(dá)到600mW/cm2,終極目標(biāo)是超過1000mW/cm2。
距離目標(biāo)越來越近了。
需要補(bǔ)充的是,當(dāng)陰極使用鉑金屬催化劑時,電池的峰值功率密度能達(dá)到628mW/cm2。
接下來看電池的耐久性如何。
在95℃的溫度下,0.7V恒定電壓,該電池在40小時后電流密度僅僅只下降了7%,證明這款新型鎳催化劑在高溫和強(qiáng)電流下,化學(xué)穩(wěn)定性非常好。
以上種種說明,對于氫氧化物交換膜燃料電池來說,就算沒有貴金屬鉑作為陽極催化劑,照樣可以很高效穩(wěn)定。
最重要的一點(diǎn),如果催化活性提升上去了,將來就可以完全取代鉑,從而大幅降低生產(chǎn)成本,向大規(guī)模商業(yè)化邁進(jìn)。
相比貴金屬鉑,鎳儲量這么豐富,難道不香嗎?
風(fēng)水輪流轉(zhuǎn),或許不久的將來,質(zhì)子交換膜燃料電池就要被趕下臺了。
論文研究團(tuán)隊介紹
一作是倪偉焱和王騰。
倪偉焱,高中畢業(yè)于九江市一中,2015年本科畢業(yè)于南開大學(xué)化學(xué)學(xué)院。
2015年~2021年,在洛桑聯(lián)邦理工學(xué)院取得化學(xué)碩士和博士學(xué)位,且博士就讀期間,師從胡喜樂教授。
目前在多倫多大學(xué)念博士后,受到來自瑞士國家科學(xué)基金會(Swiss National Science Foundation, SNSF)的基金資助。
據(jù)公開資料顯示,倪偉焱已發(fā)表12篇學(xué)術(shù)論文,最近的一篇論文,標(biāo)題為《用于氫氧化反應(yīng)的協(xié)同Pt-Ru-氮摻雜碳催化劑實現(xiàn)的低鉑族金屬負(fù)載氫氧化物交換膜燃料電池》。
王騰,高中畢業(yè)于新疆烏魯木齊市第一中學(xué),2013年本科畢業(yè)于北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院材料化學(xué)專業(yè)。
2013年~2018年期間,博士就讀于北京大學(xué)無機(jī)化學(xué)專業(yè),在這期間,他在北京大學(xué)新能源與納米材料實驗室,師從李星國教授和鄭捷教授。
該實驗室的研究領(lǐng)域之一就是水分解和燃料電池電催化劑(氫析出、氧析出反應(yīng)催化劑)。
目前,王騰正在特拉華大學(xué)念博士后。
本文的通訊作者是胡喜樂和嚴(yán)玉山。
胡喜樂,是瑞士洛桑聯(lián)邦理工學(xué)院化學(xué)科學(xué)與工程學(xué)院化學(xué)系教授,有機(jī)化學(xué)家。
2000年,本科畢業(yè)于北京大學(xué)化學(xué)系,2000年~2004年期間,碩士和博士相繼畢業(yè)于加利福尼亞大學(xué)化學(xué)系。
2005年~2007年,在加州理工學(xué)院念博士后。2007年~2012年,在洛桑聯(lián)邦理工學(xué)院化學(xué)系擔(dān)任助理教授,2013~2016年,擔(dān)任該化學(xué)系副教授,2016年至今,擔(dān)任教授。
胡喜樂教授小組主要研究目標(biāo)是開發(fā)富含地球的元素制成的催化劑,將其用于與合成、能源和可持續(xù)性發(fā)展相關(guān)的化學(xué)轉(zhuǎn)化。
嚴(yán)玉山,來自中國吉林,現(xiàn)為特拉華大學(xué)化學(xué)與生物分子工程系主任,國際著名的分子篩膜專家,近日當(dāng)選為美國國家工程院院士。
1988年獲中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)學(xué)士學(xué)位,1995年獲美國加州理工學(xué)院工學(xué)碩士學(xué)位,1997年6月獲美國加州理工學(xué)院化工系工學(xué)博士學(xué)位。
1996年至1998年任美國AlliedSignal公司Senior Staff Engineer和Project Leader。
1998年9月開始在美國加州大學(xué)河濱分校化學(xué)工程與環(huán)境工程系工作,任助理教。2002年7月任副教授,2005年7月晉升為教授。
2006年被美國加州大學(xué)授予大學(xué)學(xué)者(University Scholar)稱號。2010年獲得國際分子篩協(xié)會授予的唐納德布瑞克獎。此外,其在燃料電池(膜與催化)領(lǐng)域也做了很多創(chuàng)新性研究,并獲得美國能源部高級能源研究計劃署OPEN 2009和OPEN 2012。
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